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B) Paul Modrich, 2015 Nobel Laureate in Chemistry. C) Aziz Sancar, 2015 Nobel Laureate in Chemistry.</p>" ] ] ] "autores" => array:1 [ 0 => array:2 [ "autoresLista" => "Jorge Vázquez-Ramos" "autores" => array:1 [ 0 => array:2 [ "nombre" => "Jorge" "apellidos" => "Vázquez-Ramos" ] ] ] ] ] "idiomaDefecto" => "es" "EPUB" => "https://multimedia.elsevier.es/PublicationsMultimediaV1/item/epub/S0187893X16000033?idApp=UINPBA00004N" "url" => "/0187893X/0000002700000002/v1_201604020132/S0187893X16000033/v1_201604020132/es/main.assets" ] "es" => array:21 [ "idiomaDefecto" => true "cabecera" => "<span class="elsevierStyleTextfn">PROFESORES AL DÍA</span>" "titulo" => "El crecimiento en los extremos: reactividad de grupos terminales en polímeros para la síntesis de copolímeros bloque" "tieneTextoCompleto" => true "paginas" => array:1 [ 0 => array:2 [ "paginaInicial" => "97" "paginaFinal" => "104" ] ] "autores" => array:1 [ 0 => array:3 [ "autoresLista" => "José E. 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Esta intuición se genera y agudiza con el aprendizaje en las clases, las lecturas, tareas, pero, sobre todo, con el interés, vocación, trabajo, dedicación y el sentido de asombro que tenga cada uno de los estudiantes de Química por seguir descubriendo nuevas moléculas, y el cómo estas se pueden sintetizar mediante la reactividad de sus especies precursoras. Este artículo pretende ampliar la «intuición química» sobre un tema en particular: la química macromolecular orgánica o química de polímeros (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">Báez, 2006</a> y <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0020">Báez, 2010</a>). Esto es, la química que se ocupa de la síntesis y transformación de las macromoléculas orgánicas, también llamadas polímeros.</p><p id="par0010" class="elsevierStylePara elsevierViewall">La química de polímeros utiliza los conceptos de reactividad química vistos en Química Orgánica, con la diferencia de que estos principios también pueden ser utilizados para obtener macromoléculas que generalmente sobrepasan los 1,000<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>g/mol y cuyas propiedades físicas son diferentes de las de las moléculas orgánicas convencionales. En este sentido, las claves que nos llevan a propiciar las reacciones químicas sobre las macromoléculas las proporcionan los mismos grupos funcionales vistos en cursos de Química Orgánica convencional. Sin embargo, dependiendo de la posición donde se encuentren los grupos funcionales dentro de una cadena polimérica, se puede predecir la naturaleza del producto que se obtendrá. Esto es, se pueden obtener los llamados copolímeros bloques (dibloque o tribloque), ramificados, entrecruzados y dendrímeros. En este trabajo hablaremos principalmente de cómo se han utilizado polímeros lineales con grupos funcionales terminales en uno o 2 de sus extremos para obtener copolímeros bloque.</p></span><span id="sec0010" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0030">Copolímeros bloque</span><p id="par0015" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los copolímeros bloque son macromoléculas en las que unidades diferentes (A y B) se agrupan separadamente formando secuencias y están enlazadas químicamente en una zona definida, lo cual puede generar copolímeros dibloque (…AAAA−BBBB…<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>=<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>−[A]<span class="elsevierStyleInf">n</span>−[B]<span class="elsevierStyleInf">m</span>−), tribloque (…AAAA−BBBB−AAAA…<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>=<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>−[A]<span class="elsevierStyleInf">n</span>−[B]<span class="elsevierStyleInf">m</span>−[A]<span class="elsevierStyleInf">n</span>−), etc. Su nombre dependerá directamente del número de segmentos que integren la cadena principal del polímero (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0030">Cowie y Arrigui, 2008</a>). Estos segmentos son químicamente distintos y pueden generar una segregación de fases (cristalino-cristalino o amorfo-cristalino) que alcanza escalas nanométricas (5–100<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>nm) y puede producir complejas nanoestructuras (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0060">Kim, Yang, Lee y Kim, 2010</a>). Se conoce que los copolímeros dibloque y tribloque tienen propiedades de autoensamble (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0035">Darling, 2007</a>) y forman estructuras tridimensionales ordenadas que pueden ser depositadas en sustratos, generando patrones que, a su vez, son analizados por diversas técnicas analíticas, como diferentes microscopias, por ejemplo: microscopia de electrónica de transmisión, microscopia de fuerza atómica y microscopia óptica de luz polarizada, entre otras. Aunado a lo anterior, los copolímeros bloque presentan potenciales aplicaciones que pueden abarcar aspectos como la fabricación en microelectrónica, implantes médicos, agentes compatibilizantes de mezclas poliméricas, entre otros. Las características intrínsecas de los copolímeros bloque permiten a los químicos obtener propiedades de 2 diferentes polímeros en una sola cadena polimérica. Tradicionalmente los copolímeros bloque se habían sintetizado usando el mismo mecanismo de polimerización para ambos bloques; por consiguiente, los comonómeros precursores comparten el mismo grupo funcional para ser polimerizados por el mismo mecanismo de reacción. Sin embargo, en la actualidad esto no es restrictivo.</p></span><span id="sec0015" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0035">Objetivo</span><p id="par0020" class="elsevierStylePara elsevierViewall">El objetivo de este trabajo es explorar la química de polímeros sintéticos utilizando la reactividad de los grupos funcionales orgánicos estrictamente ubicados en los extremos (o grupos terminales) de una cadena en un polímero.</p></span><span id="sec0020" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0040">Los precursores: homopolímeros monofuncionales y telequélicos</span><p id="par0025" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Contrariamente a los copolímeros bloque, un homopolímero es una macromolécula cuya unidad repetitiva está compuesta de una sola especie química (…AAAA…<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>=<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>−[A]<span class="elsevierStyleInf">n</span>−) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">Báez, 2006</a>) y es continua a lo largo de la cadena principal. Dentro de los polímeros, podremos encontrar una clasificación según el orden dimensional en el espacio. En consecuencia, puede haber polímeros que presenten un orden lineal, ramificado, entrecruzado o dendrimérico. Según su orden se observan propiedades físicas características de cada uno de ellos. En el presente trabajo nos interesa estudiar una familia de polímeros que tiene como características: 1) ser lineales y 2) presentar grupos funcionales en cada uno de sus extremos. Teniendo en mente un homopolímero lineal, es de esperarse que en ambos extremos de la cadena polimérica existan grupos terminales específicos que pueden ser de naturaleza química variable (R−[A]<span class="elsevierStyleInf">n</span>−R) con grupos funcionales (R) como hidroxilos (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH), ácidos carboxílicos (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CO<span class="elsevierStyleInf">2</span>H), olefinas (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CH<span class="elsevierStyleGlyphdbnd"></span>CH<span class="elsevierStyleInf">2</span>), etc. Cuando un homopolímero tiene el mismo tipo de grupos funcionales reactivos en ambos extremos de la cadena polimérica se dice que es un homopolímero telequélico o α,ω-telequélico (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0005">fig. 1</a>a) y, por otra parte, cuando cuenta con un solo grupo funcional se llama homopolímero monofuncional (α no simétrico).</p><elsevierMultimedia ident="fig0005"></elsevierMultimedia><p id="par0030" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Una característica que presentan estos polímeros telequélicos es que, al ser utilizados como precursores, se puede obtener diferentes productos poliméricos mediante la reacción de los grupos terminales. Productos como copolímeros dibloque o tribloque son de interés sintético debido a que proporcionan las propiedades de 2 macromoléculas diferentes que pueden formar una nueva. Esto ha permitido sintetizar especies químicas jamás pensadas. Respecto a los reportes recientes, es factible llegar a macromoléculas que anteriormente se podrían considerar «quiméricas», por ejemplo, macromoléculas que presenten 2 tipos de naturaleza química diferente como péptidos (macromoléculas naturales) y polímeros (macromoléculas sintéticas) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0045">Dirks et al., 2005</a>). Esta versatilidad y avance en la química macromolecular se ha podido realizar mediante reacciones específicas que utilizan determinados grupos funcionales terminales en polímeros para posteriormente producir novedosos copolímeros bloque.</p></span><span id="sec0025" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0045">Azida (R<span class="elsevierStyleInf">1</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>N<span class="elsevierStyleInf">3</span>) y alquino (R<span class="elsevierStyleInf">2</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span><span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span><span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>CH): grupos funcionales para una química clic (<span class="elsevierStyleItalic">click chemistry</span>)</span><p id="par0035" class="elsevierStylePara elsevierViewall">El pionero de lo que hoy se conoce como «química clic» es Sharpples (Premio Nobel en Química 2001), el cual publicó (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0065">Kolb, Finn y Sharpless, 2001</a>) lo que es una «química clic»: «la reacción debe ser modular, con amplio alcance, que obtenga altos rendimientos, que genere subproductos inofensivos que puedan ser eliminados por métodos no cromatográficos y que sea estereoespecífica (pero no necesariamente enantioselectiva).» Una reacción que cumple con estas características es la llamada <span class="elsevierStyleItalic">cicloadición 1,3-dipolar</span> la cual fue reportada por primera vez por Huisgen para la síntesis de 1,2,3 triazoles (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0055">Huisgen, 1963</a>), en donde 2 diferentes grupos funcionales son los precursores: una azida (R<span class="elsevierStyleInf">1</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span><span class="elsevierStyleSup">−</span>N<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span><span class="elsevierStyleSup">+</span>N<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>N) y un alquino (R<span class="elsevierStyleInf">2</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0080">Lutz, 2007</a>). Posteriormente fue descubierto que la reacción puede ser catalizada por compuestos de cobre con estado de oxidación 1+ (Cu [I]) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0100">Tornøe, Christensen y Meldal, 2002</a>) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0010">fig. 2</a>), lo cual aumentó la velocidad de reacción y su absoluta esterioselectividad (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0075">Lee et al., 2003</a> y <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0005">Appukkuttan, Dehaen, Fokin y van der Eycken, 2004</a>). Esta reacción también puede ser clasificada como una <span class="elsevierStyleItalic">reacción ortogonal</span> (o quimioselectiva); esto es, la reacción puede ser utilizada dentro de una amplia gama de otros diferentes grupos funcionales que estén presentes en la molécula o macromolécula (intramolecular) o fuera de ella (intermolecular) sin interferir con estos otros grupos funcionales ni causar reacciones laterales o subproductos no deseados (reacción parásita). Recientemente, para el uso de esta reacción en medios biológicos (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0070">Le Droumaguet y Velonia, 2008</a>) se suprimió el uso de catalizadores de Cu (I) por enzimas que pueden llevar a cabo la misma reacción con la ventaja de no usar un metal tóxico (Cu [I]). El uso de enzimas como catalizadores derivó en una biocatálisis enzimática que se denominó <span class="elsevierStyleItalic">reacción bioortogonal</span> debido a su regioselectividad en sistemas de biológicos.</p><elsevierMultimedia ident="fig0010"></elsevierMultimedia><p id="par0040" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Para utilizar la cicloadición 1,3 dipolar en química macromolecular es necesario contar con grupos terminales azida y alquino en los extremos de 2 polímeros diferentes. Utilizando esta característica, en años recientes se han podido sintetizar macromoléculas «quiméricas» que nunca antes, o difícilmente, se hubieran atrevido a pensar, por ejemplo, dibloques de macromoléculas naturales y polímeros sintéticos, particularmente un oligopéptido-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-poliestireno (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0045">Dirks et al., 2005</a>) y una proteína-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-polietilenglicol (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0040">Deiters, Cropp, Summerer, Mukherji y Schultz, 2004</a>). Por otro lado, también es posible sintetizar copolímeros dibloque anfifílicos como poliestireno-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-polietilenglicol (PS-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-PEG) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0085">Opsteen y van Hest, 2005</a> y <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0080">Lutz, 2007</a>), en el que la parte hidrofóbica e hidrofílica es atribuida al poliestireno (PS) y al polietilenglicol, respectivamente (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0015">fig. 3</a>).</p><elsevierMultimedia ident="fig0015"></elsevierMultimedia><p id="par0045" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Partiendo como precursor de un polímero que no presente en sus grupos terminales un grupo funcional acorde a los indispensables para una química clic (alquino y azida), es necesario proceder previamente a una funcionalización del polímero para obtener un grupo alquino (o azida) terminal y después realizar una química clic para sintetizar finalmente el copolímero bloque deseado. Con relación a lo anterior, la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0020">figura 4</a> ejemplifica el uso de un paso previo para funcionalizar a un polímero llamado poli(hidroxivalerato-co-hidroxibutirato) (PHBHV). El PHBHV es un polímero biodegradable que es sintetizado por diferentes bacterias y que presenta un ácido carboxílico (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CO<span class="elsevierStyleInf">2</span>H) terminal (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0010">Babinot, Renard y Langlois, 2011</a>). Después de una reacción de condensación entre el PHCHV con su ácido carboxílico (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CO<span class="elsevierStyleInf">2</span>H) terminal y una amina primaria (H<span class="elsevierStyleInf">2</span>N<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CH<span class="elsevierStyleInf">2</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH, molécula bifuncional) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0020">fig. 4</a>a) se obtuvo un grupo funcional amida y un grupo alquino terminal. En un segundo paso, es posible realizar una reacción de tipo química clic entre el PHBHV con un grupo alquino terminal y un PEG con grupo azida terminal para sintetizar un copolímero dibloque PHBHV-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-PEG (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0020">fig. 4</a>b), donde ahora un segmento hidrofílico como el PEG llevó a obtener un copolímero dibloque amfifílico con potenciales propiedades físicas para aplicaciones biológicas en el área biomédica.</p><elsevierMultimedia ident="fig0020"></elsevierMultimedia></span><span id="sec0030" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0050">α,ω-Hidroxil telequélico (HO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH): la puerta para obtener poliuretanos</span><p id="par0050" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los poliuretanos son compuestos que tienen en común la repetición del grupo funcional uretano (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>NH<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>CO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>O<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>) a lo largo de la cadena del polímero. Históricamente la reacción para la formación de poliuretanos fue descubierta por Bayer en 1937 (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0025">fig. 5</a>a), y en buena medida fue empujada por la necesidad de la compañía alemana IG Farben (ahora BAFT y Bayer) para producir un material que pudiera hacer competencia al nailon 6,6. El nailon 6,6 fue descubierto por Carothers en 1935 y producido por la casa Dupont de Estados Unidos (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0025">fig. 5</a>b).</p><elsevierMultimedia ident="fig0025"></elsevierMultimedia><p id="par0055" class="elsevierStylePara elsevierViewall">En la actualidad, una amplia gama de materiales en la vida diaria son poliuretanos, un ejemplo de estos son: suelas de zapatos, aislantes térmicos en refrigeradores, recubrimientos automotrices, pisos antiderrapantes, etc. Uno de los requisitos indispensables para la producción de poliuretanos es tener como precursores a un diisocianato (O=C=N<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>N=C=O) y un diol (HO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH) o macrodiol α,ω-hidroxil telequélico (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0030">fig. 6</a>).</p><elsevierMultimedia ident="fig0030"></elsevierMultimedia><p id="par0060" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Dentro de la cadena principal del poliuretano formado, este se clasifica en segmento duro (S.D.) y segmento blando (S.B.). El segmento duro o rígido viene dado por los grupos uretanos que mediante los puentes de hidrógeno intermoleculares confieren rigidez y cohesión a las cadenas de polímeros. En este sentido, la molécula de diisocianato por utilizar formará parte del llamado S.D. <span class="elsevierStyleItalic">(hard segment)</span>. Por otra parte, los macrodioles con grupos terminales α,ω-hidroxil telequélico proporcionan flexibilidad al polímero mediante cadenas hidrocarbonadas (o con hereoátomos) y debido a esta característica es llamado S.B. <span class="elsevierStyleItalic">(soft segment)</span>. La gran variedad de polímeros α,ω-hidroxil telequélico y diisocianatos comerciales ha llevado a que la reacción de síntesis de poliuretanos sea de las más versátiles en los laboratorios y la industria, además del relativo bajo costo de los precursores de partida y de la poca infraestructura necesaria para llevar a cabo la reacción. Dentro de las muchas aplicaciones de los poliuretanos podemos destacar algunas como material biomédico para aplicaciones cardiovasculares (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0030">Cowie y Arrigui, 2008</a>) como los poliuretanos llamados comercialmente Pellethane<span class="elsevierStyleSup">®</span> y Tecoflex<span class="elsevierStyleSup">®</span> (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0035">fig. 7</a>), fabricados por las compañías Microspec y Lubrizol, respectivamente.</p><elsevierMultimedia ident="fig0035"></elsevierMultimedia></span><span id="sec0035" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0055">Halogenuros de alquilo (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>X): un crecimiento vía polimerización radical por transferencia de átomo</span><p id="par0065" class="elsevierStylePara elsevierViewall">La polimerización radical por transferencia de átomo <span class="elsevierStyleItalic">(atom transfer radical polymerization</span> [ATRP]) es una vía para polimerizar olefinas (R<span class="elsevierStyleInf">1</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C=C<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleInf">2</span>) por un mecanismo de polimerización radical, con la particularidad de tener un control sobre la polimerización debido a la presencia de especies durmientes y activas (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0030">Cowie y Arrigui, 2008</a>). Los ingredientes de la reacción son: 1) un halogenuro de alquilo o iniciador (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>X) que puede ser un polímero (o molécula) con un cloro o bromo en su grupo terminal; 2) un catalizador en forma de haluro metálico que puede estar formando parte de un compuesto de coordinación (Mt<span class="elsevierStyleSup">z</span>Y/l), donde Mt es un metal de transición (Cu, Ni, Pd, Rh, Ru y Mo), el superíndice z representa un estado de oxidación del metal, Y es un halógeno (cloro [Cl] o bromo [Br]) y L es un ligante sustituyente (molécula orgánica con pares electrónicos coordinándose con el metal) y 3) el monómero puede ser estireno, metacrilatos, metacrilamidas y acrilonitrilo. La iniciación de la polimerización empieza por la abstracción del átomo del halógeno (X) del grupo R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>X por parte del catalizador Mt<span class="elsevierStyleSup">z</span>Y/l para formar como producto un radical R<span class="elsevierStyleSup">•</span> y un catalizador metálico oxidado XMt<span class="elsevierStyleSup">z+1</span>Y/l. La reacción general para la polimerización vía ATRP se ilustra en la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0040">figura 8</a>, donde las especies durmientes son las derivadas de los halogenuros de alquilo (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Cl y P<span class="elsevierStyleInf">n</span><span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Cl) y las especies activas a la polimerización son los radicales libres (R<span class="elsevierStyleSup">•</span> y P<span class="elsevierStyleInf">n</span><span class="elsevierStyleSup">•</span>).</p><elsevierMultimedia ident="fig0040"></elsevierMultimedia><p id="par0070" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Por otro lado, se pueden usar iniciadores (moléculas o macromoléculas) bifuncionales, como por ejemplo: HC<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br, para utilizar el halogenuro (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br) en una polimerización vía ATRP y posteriormente el alquino (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH) en una cicloadición 1,3 dipolar (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0090">Pfeifer y Lutz, 2010</a>) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0045">fig. 9</a>). En este sentido, la combinación de ATRP y química clic ha sido reportada previamente por <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0050">Gao, Min y Matyjaszewski (2007)</a> para sintetizar copolímeros dibloque PS-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-PEG (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0050">fig. 10</a>).</p><elsevierMultimedia ident="fig0045"></elsevierMultimedia><elsevierMultimedia ident="fig0050"></elsevierMultimedia></span><span id="sec0040" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0060">Aspectos interesantes de las reacciones</span><p id="par0075" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Una característica que tienen las 3 reacciones anteriormente presentadas para la síntesis de copolímeros bloque es la versatilidad para utilizar diferentes grupos funcionales terminales. En este sentido, es posible ejemplificar con un polímero que presenta propiedades biodegradables como la poli(¿-caprolactona) (PCL), un poliéster alifático que se obtiene comúnmente mediante una polimerización por apertura de anillo (ROP) de su monómero ¿-caprolactona (CL) en presencia de un iniciador y un coiniciador que puede ser un alcohol primario (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">Báez, 2006</a>). Mediante este método se puede obtener una diversidad de grupos funcionales según lo ilustra la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0055">figura 11</a>, donde las PCL funcionalizadas con grupo alquino (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0105">Xu, Lu, Du y Li, 2007</a>), diol (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0025">Báez et al., 2006</a>) o halogenuro de alquilo (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0095">Qayouh et al., 2015</a>) han sido precursores de copolímeros dibloque (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0105">Xu et al., 2007</a> y <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0095">Qayouh et al., 2015</a>) y poliuretanos (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0025">Báez et al., 2006</a>).</p><elsevierMultimedia ident="fig0055"></elsevierMultimedia></span><span id="sec0045" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0065">Relación de la temática con clases universitarias</span><p id="par0080" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los temas previamente presentados pueden ser utilizados en el desarrollo de una clase de polímeros o como un tópico complementario en un segundo curso de Química Orgánica, en donde el profesor expanda el uso de grupos funcionales para la síntesis de macromoléculas sintéticas. Si bien las principales diferencias entre los polímeros orgánicos (de alto peso molecular) y moléculas orgánicas (de bajo peso molecular) son sus propiedades físicas, un punto interesante para discutir con los alumnos es que ambos tipos de especies químicas son susceptibles de experimentar la reactividad química de los diferentes grupos funcionales orgánicos tradicionalmente vistos en clases de Química Orgánica. Complementariamente, los estudiantes reciben esta nueva perspectiva hacia polímeros con interés debido a que estos tipos de productos químicos los usan con cotidianidad en su vida diaria, desde los zapatos hasta un cepillo de dientes. Un aspecto práctico que se puede discutir en clase es el referente a los poliuretanos, debido a que el nombre de esta clase de polímeros es de relativo uso común y comercial en diferentes productos. Por lo tanto, esta temática despierta el interés de los estudiantes en el tema.</p></span><span id="sec0050" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0070">Epílogo</span><p id="par0085" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Después de la lectura de este artículo, los estudiantes y profesores de cursos de Química Orgánica o polímeros podrán tener una mayor perspectiva sobre la reactividad de grupos funcionales, y observar que estos no solo se aplican al área de la Química Orgánica convencional sino también a la química de polímeros o macromolecular para la obtención de diversas especies poliméricas dentro de las cuales se encuentran los copolímeros bloque. La reactividad de las 3 series de grupos funcionales presentados en este trabajo como: a) azida (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>N<span class="elsevierStyleInf">3</span>) y alquino (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH); b) grupos α,ω-hidroxil telequélicos (HO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH) y diisocianatos (OCN<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>NCO), y c) halogenuros de alquilo (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Cl y R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br) apenas es una pequeña incursión sobre la gran diversidad de reactividad y mecanismos que se pueden encontrar en química de polímeros. Adicionalmente, la reactividad de estos grupos funcionales no es restrictiva a un solo tipo de arquitectura macromolecular: diferentes estructuras químicas como polímeros ramificados, entrecruzados, dendriméricos, entre otros, son actualmente foco de la investigación contemporánea dentro de la química de grupos terminales en polímeros. Lo anterior, con la finalidad de continuar con «el crecimiento en los extremos».</p></span><span id="sec0060" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0075">Conflicto de intereses</span><p id="par0095" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los autores declaran no tener ningún conflicto de intereses.</p></span></span>" "textoCompletoSecciones" => array:1 [ "secciones" => array:17 [ 0 => array:3 [ "identificador" => "xres625497" "titulo" => "Resumen" "secciones" => array:1 [ 0 => array:1 [ "identificador" => "abst0005" ] ] ] 1 => array:2 [ "identificador" => "xpalclavsec638638" "titulo" => "Palabras clave" ] 2 => array:3 [ "identificador" => "xres625498" "titulo" => "Abstract" "secciones" => array:1 [ 0 => array:1 [ "identificador" => "abst0010" ] ] ] 3 => array:2 [ "identificador" => "xpalclavsec638639" "titulo" => "Keywords" ] 4 => array:2 [ "identificador" => "sec0005" "titulo" => "Panorama" ] 5 => array:2 [ "identificador" => "sec0010" "titulo" => "Copolímeros bloque" ] 6 => array:2 [ "identificador" => "sec0015" "titulo" => "Objetivo" ] 7 => array:2 [ "identificador" => "sec0020" "titulo" => "Los precursores: homopolímeros monofuncionales y telequélicos" ] 8 => array:2 [ "identificador" => "sec0025" "titulo" => "Azida (RN) y alquino (RC CH): grupos funcionales para una química clic (click chemistry)" ] 9 => array:2 [ "identificador" => "sec0030" "titulo" => "α,ω-Hidroxil telequélico (HOROH): la puerta para obtener poliuretanos" ] 10 => array:2 [ "identificador" => "sec0035" "titulo" => "Halogenuros de alquilo (RX): un crecimiento vía polimerización radical por transferencia de átomo" ] 11 => array:2 [ "identificador" => "sec0040" "titulo" => "Aspectos interesantes de las reacciones" ] 12 => array:2 [ "identificador" => "sec0045" "titulo" => "Relación de la temática con clases universitarias" ] 13 => array:2 [ "identificador" => "sec0050" "titulo" => "Epílogo" ] 14 => array:2 [ "identificador" => "sec0060" "titulo" => "Conflicto de intereses" ] 15 => array:2 [ "identificador" => "xack210833" "titulo" => "Agradecimientos" ] 16 => array:1 [ "titulo" => "Referencias" ] ] ] "pdfFichero" => "main.pdf" "tienePdf" => true "fechaRecibido" => "2015-03-30" "fechaAceptado" => "2015-10-14" "PalabrasClave" => array:2 [ "es" => array:1 [ 0 => array:4 [ "clase" => "keyword" "titulo" => "Palabras clave" "identificador" => "xpalclavsec638638" "palabras" => array:5 [ 0 => "Copolímero bloque" 1 => "Grupo terminal" 2 => "Química clic" 3 => "Poliuretano" 4 => "Polimerización radical por transferencia de átomo" ] ] ] "en" => array:1 [ 0 => array:4 [ "clase" => "keyword" "titulo" => "Keywords" "identificador" => "xpalclavsec638639" "palabras" => array:5 [ 0 => "Block copolymer" 1 => "End-group" 2 => "Click chemistry" 3 => "Polyurethane" 4 => "Atom transfer radical polymerization (ATRP)" ] ] ] ] "tieneResumen" => true "resumen" => array:2 [ "es" => array:2 [ "titulo" => "Resumen" "resumen" => "<span id="abst0005" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><p id="spar0005" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Tres diferentes tipos de reacciones utilizando grupos terminales en polímeros fueron analizados para la síntesis de copolímeros dibloque, tales como: a) los grupos azida (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>N<span class="elsevierStyleInf">3</span>) y el alquino (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH) para obtener una cicloadición 1,3-dipolar (química clic); b) los polímeros α,ω−hidoxi-telequélicos (HO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH) y los diisocianatos (OCN<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>NCO) para sintetizar poliuretanos por policondensación y c) los halogenuros de alquilo (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Cl o R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br) para preparar copolímeros bloque derivados del poliestireno por polimerización radical por transferencia de átomos (ATRP).</p></span>" ] "en" => array:2 [ "titulo" => "Abstract" "resumen" => "<span id="abst0010" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><p id="spar0010" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Three different cases of reactions using end-groups in polymers were analyzed for the synthesis of block copolymers, such as: a) azide (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>N<span class="elsevierStyleInf">3</span>) and alkine (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH) end groups to obtain a 1,3-dipolar cycloaddition (click chemistry), b) α,ω-hydroxy telechelic polymers (HO<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>OH) and diisocyanates (OCN<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>NCO) to synthesize polyurethanes by polycondesation and c) alkyl halides (R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Cl or R<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br) to prepare block copolymers derived of polystyrene by atom transfer radical polymerization (ATRP).</p></span>" ] ] "NotaPie" => array:1 [ 0 => array:1 [ "nota" => "<p class="elsevierStyleNotepara" id="npar0005">La revisión por pares es responsabilidad de la Universidad Nacional Autónoma de México.</p>" ] ] "multimedia" => array:11 [ 0 => array:7 [ "identificador" => "fig0005" "etiqueta" => "Figura 1" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr1.jpeg" "Alto" => 287 "Ancho" => 1346 "Tamanyo" => 29066 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0015" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Concepto de polímero a partir de su analogía con curvas, donde R es un grupo funcional reactivo terminal: a) homopolímero α,ω-telequélico; 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y b) nailon 6,6, derivado de 1,6-hexametilenediamina y ácido1,6-hexanoico (ácido adípico).</p>" ] ] 5 => array:7 [ "identificador" => "fig0030" "etiqueta" => "Figura 6" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr6.jpeg" "Alto" => 488 "Ancho" => 3224 "Tamanyo" => 44726 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0040" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Reacción general de formación de poliuretanos por policondensación, donde R2 puede ser un polímero o una molécula orgánica de bajo peso molecular.</p> <p id="spar0070" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">S.B. segmento blando; S.D.: segmento duro.</p>" ] ] 6 => array:7 [ "identificador" => "fig0035" "etiqueta" => "Figura 7" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr7.jpeg" "Alto" => 649 "Ancho" => 3167 "Tamanyo" => 82153 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0045" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Síntesis del poliuretano comercialmente llamado Tecoflex<span class="elsevierStyleSup">®</span>, el cual tiene como precursores al diisocianato de 4,4’-diciclohexilmetano (HMDI), politetrametilenglicol (PTMG) y 1,4-butanodiol (1,4-BD).</p>" ] ] 7 => array:7 [ "identificador" => "fig0040" "etiqueta" => "Figura 8" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr8.jpeg" "Alto" => 1134 "Ancho" => 1529 "Tamanyo" => 101746 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0050" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Reacciones de iniciación y propagación de la polimerización radical por transferencia de átomo (ATRP) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0030">Cowie y Arrigui, 2008</a>).</p>" ] ] 8 => array:7 [ "identificador" => "fig0045" "etiqueta" => "Figura 9" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr9.jpeg" "Alto" => 1689 "Ancho" => 2548 "Tamanyo" => 125767 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0055" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Reacción de polimerización del estireno por ATRP utilizando un iniciador bifuncional para obtener poliestireno (PS), en círculos el grupo alquino (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>C<span class="elsevierStyleGlyphtbnd"></span>CH) y el grupo bromuro (<span class="elsevierStyleGlyphsbnd"></span>Br) (<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0090">Pfeifer y Lutz, 2010</a>).</p>" ] ] 9 => array:7 [ "identificador" => "fig0050" "etiqueta" => "Figura 10" "tipo" => "MULTIMEDIAFIGURA" "mostrarFloat" => true "mostrarDisplay" => false "figura" => array:1 [ 0 => array:4 [ "imagen" => "gr10.jpeg" "Alto" => 935 "Ancho" => 2979 "Tamanyo" => 92154 ] ] "descripcion" => array:1 [ "es" => "<p id="spar0060" class="elsevierStyleSimplePara elsevierViewall">Copolímero dibloque PS-<span class="elsevierStyleItalic">b</span>-PEG con 3 brazos tipo estrella sintetizados por ATRP y química clic. 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2024 Octubre | 52 | 7 | 59 |
2024 Septiembre | 45 | 8 | 53 |
2024 Agosto | 28 | 4 | 32 |
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2021 Agosto | 65 | 6 | 71 |
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2020 Noviembre | 60 | 7 | 67 |
2020 Octubre | 40 | 2 | 42 |
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2020 Agosto | 45 | 28 | 73 |
2020 Julio | 40 | 30 | 70 |
2020 Junio | 44 | 38 | 82 |
2020 Mayo | 36 | 24 | 60 |
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2020 Marzo | 42 | 42 | 84 |
2020 Febrero | 34 | 20 | 54 |
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2019 Diciembre | 32 | 11 | 43 |
2019 Noviembre | 39 | 6 | 45 |
2019 Octubre | 27 | 11 | 38 |
2019 Septiembre | 46 | 13 | 59 |
2019 Agosto | 30 | 6 | 36 |
2019 Julio | 33 | 4 | 37 |
2019 Junio | 104 | 18 | 122 |
2019 Mayo | 147 | 40 | 187 |
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2019 Marzo | 13 | 6 | 19 |
2019 Febrero | 22 | 6 | 28 |
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2018 Diciembre | 24 | 3 | 27 |
2018 Noviembre | 43 | 5 | 48 |
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2018 Septiembre | 72 | 9 | 81 |
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