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Efecto de la distribución de hidrocarburos SARA sobre las propiedades de residuales de vacío
Effect of the Distribution of Hydrocarbons SARA Over the Properties of Vacuum Residual
Meza-Ávila Alejandraa, Da Fonseca-Rodríguez Andreinaa, Ruiz-Hernández Ernestoa, Pérez-Santodomingo Narcisob, Rincón-Polo Gladysc
a Universidad Central de Venezuela, Venezuela
b Universidad Simón Bolívar, Venezuela
c Ateneo-Senescyt, Escuela Superior Politécnica del Litoral FIMCBOR-ESPOL, Ecuador
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    "textoCompleto" => "<span class="elsevierStyleSections"><span id="sec0005" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0025">Introducci&#243;n</span><p id="par0005" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Venezuela cuenta con una enorme reserva en crudos &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0055">PDVSA&#44; 2013</a>&#41;&#44; que corresponde en su mayor&#237;a a crudos pesados y extrapesados&#46; Con la finalidad de obtener el mayor beneficio en este tipo de crudos&#44; es necesario mejorar su calidad por medio de procesos de conversi&#243;n profunda como los de coquizaci&#243;n retardada&#44; flexicoquizaci&#243;n y coquizaci&#243;n fluidizada&#46; De estos procesos&#44; el m&#225;s utilizado en Venezuela es la coquizaci&#243;n retardada&#44; que consiste en un tratamiento fisicoqu&#237;mico t&#233;rmico en donde ocurren fundamentalmente dos tipos de reacciones endot&#233;rmicas&#59; una de craqueo t&#233;rmico y otra de polimerizaci&#243;n-condensaci&#243;n &#40;<a class="elsevierStyleCrossRefs" href="#bib0045">Linares&#44; 2003&#59; L&#243;pez&#44; 2004</a>&#41;&#46;</p><p id="par0010" class="elsevierStylePara elsevierViewall">La qu&#237;mica detallada de este proceso se desconoce&#44; debido a que implica una serie de reacciones complejas&#46; Como un aporte para la soluci&#243;n a esta problem&#225;tica se propone evaluar la posibilidad de generar residuales de vac&#237;o de composici&#243;n controlada que posteriormente se utilicen en la evaluaci&#243;n del efecto del tipo de alimentaci&#243;n sobre el rendimiento y calidad de los productos de la coquizaci&#243;n retardada&#46;</p><p id="par0015" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Para ello&#44; se procesaron tres residuales de vac&#237;o de origen venezolano identificados seg&#250;n su origen como&#58; Petrozuata&#44; Amuay y Card&#243;n&#44; por medio de tratamientos f&#237;sicos y el ajuste de la cantidad presente en ellos de cada uno de los cuatro grupos caracter&#237;sticos de hidrocarburos&#58; SARA &#40;Saturados&#44; Arom&#225;ticos&#44; Resinas y Asfaltenos&#41;&#44; para obtener cuatro nuevos residuales denominados&#58; &#8220;residuales bases&#8221; &#40;cada uno con un criterio para su preparaci&#243;n&#44; la cual debe contener una composici&#243;n mayor a 50&#37; en peso de una de las fracciones SARA&#41; que puedan emplearse en investigaciones futuras de coquizaci&#243;n retardada a escala laboratorio&#44; con el fin de establecer relaciones entre el tipo de alimentaci&#243;n y los productos obtenidos&#44; por medio de la caracterizaci&#243;n fisicoqu&#237;mica tanto de la alimentaci&#243;n como de los productos&#46;</p></span><span id="sec0010" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0030">Metodolog&#237;a</span><p id="par0020" class="elsevierStylePara elsevierViewall">La metodolog&#237;a se divide en dos partes&#58; a&#41; preparaci&#243;n de los residuales base y b&#41; caracterizaci&#243;n de los residuales base&#46;</p><p id="par0025" class="elsevierStylePara elsevierViewall">a&#41; Preparaci&#243;n del residual base</p><p id="par0030" class="elsevierStylePara elsevierViewall">A tres residuales de vac&#237;o de origen venezolano nombrados por sus denominaciones comerciales&#58; Amuay&#44; Card&#243;n y Petrozuata&#44; se les determin&#243; la composici&#243;n de cada fracci&#243;n de hidrocarburos a trav&#233;s del An&#225;lisis SARA siguiendo la Norma ASTM D 4124-09 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">ASTM International&#44; 2009</a>&#41;&#46; El residual base es el residual de vac&#237;o con composici&#243;n controlada que alimenta al proceso de coquizaci&#243;n retardada a escala laboratorio&#46;</p><p id="par0035" class="elsevierStylePara elsevierViewall">A partir de los residuales comerciales se prepararon concentrados de la fracci&#243;n de hidrocarburo&#44; que se logr&#243; por medio de una variaci&#243;n de la norma ASTM D4124-09 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">ASTM International&#44; 2009</a>&#41; desarrollada y probada exitosamente por <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0050">L&#243;pez &#40;2004&#41;</a>&#46; El m&#233;todo empleado se basa en el mismo principio de adsorci&#243;n y afinidad con los solventes utilizado en la norma ASTM D4124-09 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0015">ASTM International&#44; 2009</a>&#41;&#44; pero en vez de operar en columna&#44; se emplean varios balones&#44; entre los cuales se distribuye equitativamente una cantidad de 25 gramos de al&#250;mina por gramo de maltenos&#46; La diferencia entre esta variaci&#243;n y el m&#233;todo original&#44; es que la variaci&#243;n permite obtener un mayor volumen del residual&#44; por lo que a este m&#233;todo se le denomin&#243; &#8220;Macro-SARA&#8221;&#46;</p><p id="par0040" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Como requisito se exigi&#243; que los residuales base contengan al menos 50&#37; en peso de una de las fracciones de hidrocarburo&#58; Saturados&#44; Arom&#225;ticos&#44; Resinas o Asfaltenos&#46; Cada uno de los cuatro tipos de residuales base &#40;uno por cada tipo de fracci&#243;n de hidrocarburo&#41; se prepararon mezclando el residual comercial con un concentrado de la fracci&#243;n de hidrocarburo preparado previamente &#40;Saturados&#44; Arom&#225;ticos&#44; Resinas o Asfaltenos&#41; obtenida a partir del mismo residual comercial&#46; Se agrega la cantidad necesaria del concentrado de la fracci&#243;n de hidrocarburo hasta garantizar que la concentraci&#243;n en peso de dicha fracci&#243;n en el residual base sea al menos de 50&#37; en peso&#46; Con este requisito se buscaba que el comportamiento del residual preparado se acercara lo m&#225;s posible al de la fracci&#243;n mayoritaria&#46; No se trabaj&#243; con porcentajes mayores a este&#44; debido a limitaciones en el proceso de separaci&#243;n&#44; sobre todo en el caso de la fracci&#243;n de Saturados que posee una cantidad m&#225;xima de 7&#37;p&#47;p en los residuales base&#46;</p><p id="par0045" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Para garantizar la homogeneidad del residual preparado&#44; se someti&#243; el residual base a un proceso de calentamiento-agitaci&#243;n donde se le incorpor&#243; lentamente el concentrado correspondiente de la fracci&#243;n preparada&#46; Este proceso se realiz&#243; hasta garantizar que la mezcla preparada fuera homog&#233;nea&#46;</p><p id="par0050" class="elsevierStylePara elsevierViewall">b&#41; Caracterizaci&#243;n de los residuales base</p><p id="par0055" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Todos los residuales de vac&#237;o que se trabajaron en esta investigaci&#243;n se analizaron por medio de los siguientes ensayos&#58;<ul class="elsevierStyleList" id="lis0005"><li class="elsevierStyleListItem" id="lsti0005"><span class="elsevierStyleLabel">1&#41;</span><p id="par0060" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">Contenido de carb&#243;n Conradson</span>&#58; seg&#250;n la Norma ASTM D189-06 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0025">ASTM International&#44; 2014</a>&#41;&#46;</p></li><li class="elsevierStyleListItem" id="lsti0010"><span class="elsevierStyleLabel">2&#41;</span><p id="par0065" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">An&#225;lisis inmediato&#44; mediante analizador termogravim&#233;trico TAQ-500 haciendo uso de la norma ASTM D5142</span> &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0020">ASTM International&#44; 2010</a>&#41;&#58; este an&#225;lisis comprende la determinaci&#243;n de humedad&#44; material vol&#225;til y cenizas&#46;</p></li><li class="elsevierStyleListItem" id="lsti0015"><span class="elsevierStyleLabel">3&#41;</span><p id="par0070" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">An&#225;lisis elemental&#58;</span> esta prueba determina el contenido de carbono e hidr&#243;geno presente en el residual&#46; Se realiza bajo la Norma COVENIN 2596-89 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0035">Comisi&#243;n Venezolana de Normas industriales&#44; 1989</a>&#41; &#40;relaci&#243;n C&#47;H&#41;&#44; y la determinaci&#243;n del contenido de azufre total se realiz&#243; bajo la Norma ASTM D4239 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0005">ASTM International&#44; 1998</a>&#41;&#46;</p></li><li class="elsevierStyleListItem" id="lsti0020"><span class="elsevierStyleLabel">4&#41;</span><p id="par0075" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">Contenido de metales</span>&#58; la determinaci&#243;n del contenido de metales &#40;V y Ni&#41; se realiz<span class="elsevierStyleItalic"><span class="elsevierStyleBold">&#243;</span></span> seg&#250;n la Norma EPA-6010 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0075">United States Enviromental Protection Agency&#44; 2007</a>&#41;&#46; El m&#233;todo describe la determinaci&#243;n de multi-elementales por ICP-AES utilizando sistemas &#243;pticos secuenciales o simult&#225;neos y visualizaci&#243;n axial o radial del plasma&#46;</p></li><li class="elsevierStyleListItem" id="lsti0025"><span class="elsevierStyleLabel">5&#41;</span><p id="par0080" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">Termogravimetr&#237;a&#58;</span> se opera bajo la Norma ASTM E1641 &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0010">ASTM International&#44; 2004</a>&#41;&#46; El equipo utilizado es una balanza marca TA Instrument&#44; modelo TAQ500&#44; la cual opera bajo una temperatura m&#225;xima de 1000<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C&#46;</p></li></ul></p></span><span id="sec0015" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0035">Resultados y discusi&#243;n de resultados</span><p id="par0085" class="elsevierStylePara elsevierViewall">a&#41; Caracterizaci&#243;n de los residuales de vac&#237;o venezolanos</p><p id="par0090" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Al hacer la caracterizaci&#243;n SARA de cada uno de los residuales de vac&#237;o venezolanos se obtiene la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0005">figura 1</a>&#44; donde se representa la cantidad en peso que conten&#237;a cada uno de los residuales preparados de las fracciones SARA&#46; En ella se observa que ninguno de los residuales conten&#237;a m&#225;s de 50&#37; en peso de una de las fracciones de hidrocarburos&#44; por lo que el residual debi&#243; mezclarse con concentrados de las diferentes fracciones de hidrocarburo para la obtenci&#243;n de los cuatro tipos de residuales base&#46;</p><elsevierMultimedia ident="fig0005"></elsevierMultimedia><p id="par0095" class="elsevierStylePara elsevierViewall">En la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0005">tabla 1</a> se indican los residuales venezolanos utilizados para preparar cada uno de los residuales base indicando el tipo de concentrados de fracciones de hidrocarburos que se usa con cada residual venezolano&#46;</p><elsevierMultimedia ident="tbl0005"></elsevierMultimedia><p id="par0100" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los resultados del an&#225;lisis SARA de los residuales base preparados se muestran en la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0010">tabla 2</a>&#46; En ella se resalta el contenido total de la fracci&#243;n de hidrocarburo que lo hace rico en una fracci&#243;n espec&#237;fica&#46;</p><elsevierMultimedia ident="tbl0010"></elsevierMultimedia><p id="par0105" class="elsevierStylePara elsevierViewall">b&#41; Caracterizaci&#243;n de los residuales preparados &#40;residuales bases&#41;</p><p id="par0110" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Los resultados de la caracterizaci&#243;n de los residuales base y de los residuales comerciales a trav&#233;s de las diferentes pruebas de laboratorio que se indican en la primera columna se resumen en la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0015">tabla 3</a>&#46; En esta tabla tambi&#233;n se incorpora la caracterizaci&#243;n del residual mesa debido a que este se utiliza como residual de referencia &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0070">Salazar&#44; 2012</a>&#41;&#46;</p><elsevierMultimedia ident="tbl0015"></elsevierMultimedia><p id="par0115" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">1&#41; Carb&#243;n Conradson&#58;</span> El resultado de contenido de Carb&#243;n Conradson muestra la tendencia que tiene cada tipo de residuales sobre la producci&#243;n de coque&#44; por lo que se espera que el residual base R6 al tener la mayor proporci&#243;n de asfaltenos tenga el mayor valor del grupo&#46; Por el contrario&#44; el residual base R2 cuya proporci&#243;n de parafinas es la m&#225;s alta de todos los residuales base&#44; solo est&#225; presente con un poco m&#225;s 10&#37;&#46; Comparando el porcentaje de Carb&#243;n Conradson obtenido para los residuales base&#44; respecto al de los residuales comerciales&#44; se tiene que al aumentar la concentraci&#243;n de una de la fracciones de hidrocarburos se modifica el contenido de carb&#243;n fijo&#46; Se observa que para R2 y R4 el porcentaje de Carb&#243;n Conradson tiende a disminuir&#44; mientras que para R5 y R6 ocurre lo contrario&#46; Este comportamiento se debe a que tanto la fracci&#243;n de resinas como la de asfaltenos&#44; se constituye por mol&#233;culas pesadas que se favorecen por la formaci&#243;n de coque &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0065">Requena&#44; 2007</a>&#41;&#46; En el caso de las fracciones de saturados y arom&#225;ticos&#44; estas son mol&#233;culas m&#225;s livianas que se favorecen por la producci&#243;n de l&#237;quidos&#44; que provoca una disminuci&#243;n en la formaci&#243;n de coque &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0045">Linares&#44; 2003</a>&#41;&#46;</p><p id="par0120" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">2&#41; An&#225;lisis inmediato</span>&#58; Existe una disminuci&#243;n del contenido de material vol&#225;til a medida que el grupo mayoritario del residual se hace m&#225;s pesado&#44; esto se debe a que la relaci&#243;n C&#47;H va en aumento &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0065">Requena&#44; 2007</a>&#41;&#46; Respecto a los residuales R4&#44; R5 y R6 se tiene que el porcentaje de material vol&#225;til se redujo en menor proporci&#243;n en comparaci&#243;n con el primer residual &#40;R2&#41;&#44; por lo que se presume que al aumentar la concentraci&#243;n de la fracci&#243;n pesada se realiza una reestructuraci&#243;n o rearreglo de las mol&#233;culas&#46; En el caso del contenido de humedad&#44; se encuentra que la humedad en los residuales disminuye&#44; lo cual se asocia al hecho de que el origen de la alimentaci&#243;n corresponde a residuales de vac&#237;o cuyo contenido de agua se extrae de los procesos anteriores&#46;</p><p id="par0125" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">3&#41; Relaci&#243;n C&#47;H y contenido de Azufre</span>&#58; A medida que el componente mayoritario del residual es m&#225;s pesado&#44; la relaci&#243;n C&#47;H es mayor&#46; Este comportamiento indica que al incrementar las mol&#233;culas de mayor peso aumenta el grado de condensaci&#243;n de los componentes del residual &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0065">Requena&#44; 2007</a>&#41;&#46; Por lo que el residual R6 correspondiente a asfaltenos&#44; presenta la mayor relaci&#243;n C&#47;H y por lo tanto&#44; posee un mayor rendimiento en la producci&#243;n de coque&#46; En cambio&#44; para el residual R2 &#40;residual saturado&#41;&#44; la relaci&#243;n C&#47;H es menor a uno &#40;1&#41; por lo que presenta un mayor rendimiento en la producci&#243;n de gases y livianos&#46; Comparando la relaci&#243;n C&#47;H de los residuales base con la de los residuales comerciales&#44; se tiene que para R2 la relaci&#243;n C&#47;H es mayor en el residual base&#46; Al aumentar la presencia de saturados se esperar&#237;a que el contenido de hidr&#243;geno aumentara&#44; por lo que se presume que esta diferencia se debe al efecto que pueden tener la presencia de los otros grupos de hidrocarburos en la mezcla del residual para la alimentaci&#243;n del coquizador preparado sobre esta propiedad&#46;</p><p id="par0130" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Respecto a los residuales base R4&#44; R5 y R6 se observa un aumento en la relaci&#243;n C&#47;H a medida que se aumenta la concentraci&#243;n de mol&#233;culas cada vez m&#225;s pesadas&#44; se aumenta el contenido de carbono disminuyendo el de hidr&#243;geno&#46; En la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0015">tabla 3</a> tambi&#233;n se incluye la relaci&#243;n C&#47;H del residual mesa analizado por &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0070">Salazar&#44; 2012</a>&#41;&#44; valor que constata la reproducibilidad de los resultados obtenidos&#46;</p><p id="par0135" class="elsevierStylePara elsevierViewall">El contenido de azufre aumenta en la medida que incrementa la concentraci&#243;n en las fracciones m&#225;s polares y de mayor peso&#44; tal como se observa en R5 y R6&#46; Esto ocurre como consecuencia de la presencia de una mayor cantidad de hetero&#225;tomos de azufre asociada la estructura del hidrocarburo &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0070">Salazar&#44; 2012</a>&#41;&#46;</p><p id="par0140" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">4&#41; Contenido de metales&#58;</span> La mayor proporci&#243;n de n&#237;quel y vanadio se concentra en la fracci&#243;n m&#225;s polar o m&#225;s pesada del crudo&#44; lo que es un indicativo de que la mayor parte de estos elementos se encuentran en forma de compuestos porfir&#237;nicos&#44; no porfir&#237;nicos y sales de &#225;cidos naft&#233;nicos &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0030">Campos&#44; 2012</a>&#41;&#46;</p><p id="par0145" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Comparando los valores obtenidos con el contenido de metales de los residuales de vac&#237;o con el residuo de Petrozuata&#44; se observa que las modificaciones en la concentraci&#243;n de metales se relaciona con el contenido de las fracciones de hidrocarburo en la alimentaci&#243;n&#58; al incrementar la presencia de fracciones livianas &#40;saturados y arom&#225;ticos&#41; el contenido total de metales se encuentra por debajo del residual comercial&#44; mientras que al aumentar la presencia de fracciones pesadas &#40;resina y asfaltenos&#41; el contenido total de metales se incrementa&#46;</p><p id="par0150" class="elsevierStylePara elsevierViewall">En la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0015">tabla 3</a> se muestra tambi&#233;n el contenido total de metales &#40;vanadio &#43; n&#237;quel&#41; en los residuales bases y los comerciales&#46; En esta fila de la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tbl0015">tabla 3</a>&#44; se observa que incrementos en la concentraci&#243;n de parafinas y arom&#225;ticos en los residuales bases R2 y R4&#44; conllevan una disminuci&#243;n en el contenido de metales&#46; Esto se debe a que los saturados no tienen estos metales asociados en su estructura&#46; Respecto a los arom&#225;ticos&#44; estos solo asocian la presencia de hetero&#225;tomos de azufre &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0065">Requena&#44; 2007</a>&#41;&#46;</p><p id="par0155" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Para el residual base R5 &#40;residual res&#237;nico&#41; no se presentan cambios&#44; por lo que no se asocia esta fracci&#243;n con la presencia de altos contenidos de metales&#46; Por &#250;ltimo&#44; se tiene que para R6 &#40;correspondiente al residual asfalt&#233;nico&#41; tal como se esperaba&#44; el contenido de metales aumenta significativamente&#46;</p><p id="par0160" class="elsevierStylePara elsevierViewall"><span class="elsevierStyleItalic">5&#41; Termogravimetr&#237;a&#58;</span> El termograma de los residuales preparados &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0010">figura 2</a>&#41; muestra la relaci&#243;n que tiene la masa residual con la temperatura&#46; Para los residuales base R2&#44; R4&#44; R5 y R6 se tiene que el porcentaje de masa residual &#40;descomposici&#243;n&#41; es similar&#44; por lo que estos cuatro residuales tienen una composici&#243;n muy parecida en compuestos con temperatura de descomposici&#243;n menor de 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C&#46;</p><elsevierMultimedia ident="fig0010"></elsevierMultimedia><p id="par0165" class="elsevierStylePara elsevierViewall">A partir de aproximadamente 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C la masa residual es pr&#225;cticamente constante&#46; Este resultado es significativo desde el punto de vista de la coquizaci&#243;n retardada&#44; debido a que indica que la temperatura m&#237;nima para llevar a cabo el proceso de coquizaci&#243;n debe ser 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C&#44; punto en el cual se han craqueado la mayor&#237;a de los compuestos&#46; Por lo tanto&#44; a partir de esta temperatura &#40;500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C&#41; no se observar&#237;an efectos significativos en cuanto al rendimiento de los productos de mayor valor comercial&#46;</p><p id="par0170" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Desde el punto de vista cin&#233;tico se tiene que el residual &#40;R&#41; se transforma en Gases y Vapores &#40;G&#41; al mismo tiempo que en S&#243;lidos &#40;S&#41;&#46; Asumiendo que las reacciones de la coquizaci&#243;n retardada son independientes entre s&#237;&#44; se plantean las siguientes ecuaciones qu&#237;micas basadas en las reacciones presentadas por &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0060">Perea&#44; 2009</a>&#41;<elsevierMultimedia ident="eq0005"></elsevierMultimedia><elsevierMultimedia ident="eq0010"></elsevierMultimedia></p><p id="par0175" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Cada reacci&#243;n con su respectiva constante de rapidez &#40;k<span class="elsevierStyleInf">1</span> y k<span class="elsevierStyleInf">2</span>&#41;&#46;</p><p id="par0180" class="elsevierStylePara elsevierViewall">En el an&#225;lisis termogravim&#233;trico se puede observar que a una temperatura entre 150-500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C se favorece la primera reacci&#243;n &#40;Ec&#46; 1&#41; que consiste en las reacciones de craqueo&#44; ya que en este intervalo de temperatura en la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0010">figura 2</a> se observa una gran p&#233;rdida de masa correspondiente a la producci&#243;n de vol&#225;tiles&#46; Luego a temperaturas mayores de 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C se favorece la segunda reacci&#243;n &#40;Ec&#46; 2&#41; por lo que se tiene que a temperaturas mayores de 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C predominan las reacciones de condensaci&#243;n&#44; as&#237;&#44; k<span class="elsevierStyleInf">3</span>&#62;&#62;k<span class="elsevierStyleInf">2</span>&#44; es decir&#44; se llevan a cabo las reacciones de craqueo&#44; pero se tienen rendimientos muy bajos debido a que la p&#233;rdida de masa es baja entre 500 y 900<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C&#44; como se observa en la <a class="elsevierStyleCrossRef" href="#fig0010">figura 2</a>&#46;</p><p id="par0185" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Adicionalmente&#44; al comparar las cuatro curvas&#44; se tiene que a m&#225;s de 600<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C las curvas forman escalones&#44; observando que el residual con mayor p&#233;rdida de masa es R2&#44; ya que posee una mayor concentraci&#243;n de livianos &#40;saturados&#41;&#44; luego le siguen R4&#44; R5 y R6&#46; Este resultado se debe a que el grupo funcional mayoritario influye en el punto de ebullici&#243;n del residual&#44; es decir&#44; a medida que el residual se hace m&#225;s condensado&#44; aumenta el punto de ebullici&#243;n &#40;<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#bib0040">Favenec&#44; 1998</a>&#41;&#46;</p></span><span id="sec0020" class="elsevierStyleSection elsevierViewall"><span class="elsevierStyleSectionTitle" id="sect0040">Conclusiones</span><p id="par0190" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Fue posible generar residuales de vac&#237;o de composici&#243;n SARA controlada a partir de tratamientos f&#237;sicos de residuales de origen venezolano&#46; Los residuales obtenidos mostraron que sus propiedades fisicoqu&#237;micas son dependientes del tipo de grupo de hidrocarburo SARA que los conforman&#44; dando como resultado que en la medida que el residual est&#233; conformado por grupos saturados y arom&#225;ticos&#44; las propiedades obtenidas del an&#225;lisis del residual indican que este tendr&#225; una menor probabilidad de producir coques en un proceso de coquizaci&#243;n retardada&#44; lo contrario sucede cuando el residual est&#225; fundamentalmente conformado por resinas y asfaltenos&#46;</p><p id="par0195" class="elsevierStylePara elsevierViewall">Se encontr&#243; que el an&#225;lisis termogravim&#233;trico permite observar el comportamiento cin&#233;tico de los residuales durante el proceso de coquizaci&#243;n retardada&#46; Este an&#225;lisis permiti&#243; verificar que la temperatura m&#237;nima para llevar a cabo el proceso de coquizaci&#243;n retardada de forma satisfactoria es 500<span class="elsevierStyleHsp" style=""></span>&#176;C y que a temperaturas menores a esta&#44; se favorecen las reacciones de craqueo t&#233;rmico&#44; mientras que a temperaturas mayores se favorecen las reacciones de condensaci&#243;n&#46; Adicionalmente&#44; a trav&#233;s del an&#225;lisis termogravim&#233;trico para los cuatro residuales preparados&#44; se demostr&#243; la dependencia de la posibilidad de craqueo o polimerizaci&#243;n con el tipo de grupo de hidrocarburo SARA&#44; donde la posibilidad de craqueo es inversamente proporcional a la de polimerizaci&#243;n&#44; con el m&#225;ximo valor&#46; Adem&#225;s corresponde al grupo de saturados&#44; seguido tanto de los arom&#225;ticos como de las resinas con magnitudes semejantes&#44; quedando por &#250;ltimo el grupo de asfaltenos con la menor posibilidad de craqueo&#46;</p></span></span>"
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                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Card&#243;n&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
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                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">R2&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
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                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">R4&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
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                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">R5&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
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                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Residual rico en hidrocarburos asfaltenos&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">R6&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">X&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr></tbody></table>
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                  \t\t\t\t" class=""><thead title="thead"><tr title="table-row"><th class="td-with-role" title="table-head ; entry_with_role_rowhead " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Composici&#243;n residual&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " colspan="4" align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Concentraci&#243;n &#40;&#37; p&#47;p&#41;</th></tr><tr title="table-row"><th class="td-with-role" title="table-head ; entry_with_role_rowhead " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Residual&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Saturados &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Arom&#225;ticos &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Resinas &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Asfaltenos &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th></tr></thead><tbody title="tbody"><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">R2&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">56&#46;58&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">14&#46;65&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">14&#46;22&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">14&#46;55&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">R4&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">1&#46;99&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">53&#46;45&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">22&#46;02&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">22&#46;53&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">R5&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">5&#46;21&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">27&#46;54&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">53&#46;92&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">13&#46;33&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">R6&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">4&#46;11&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">21&#46;60&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">23&#46;88&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="char" valign="top">50&#46;42&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr></tbody></table>
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                  \t\t\t\t" class=""><thead title="thead"><tr title="table-row"><th class="td-with-role" title="table-head ; entry_with_role_rowhead " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Prueba de laboratorio&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">R2&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">R4&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">R5&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">R6&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Petrozuata&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Amuay&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Card&#243;n&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th><th class="td" title="table-head  " align="center" valign="top" scope="col" style="border-bottom: 2px solid black">Residual Mesa<a class="elsevierStyleCrossRef" href="#tblfn0005"><span class="elsevierStyleSup">&#42;</span></a>&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</th></tr></thead><tbody title="tbody"><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Carb&#243;n Conradson &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">11&#46;82&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">22&#46;16&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">24&#46;13&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">33&#46;98&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">24&#46;20&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">20&#46;70&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">22&#46;60&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Humedad &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;09259&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;22260&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;48080&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;01082&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Material vol&#225;til &#40;&#37;&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">93&#46;00&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">86&#46;31&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">84&#46;11&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">82&#46;74&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Relaci&#243;n C&#47;H&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;809&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">1&#46;155&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">1&#46;354&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">1&#46;690&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;658&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;691&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;812&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">0&#46;620&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">Azufre &#40;&#37;p&#47;p&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">3&#46;66&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">4&#46;67&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">4&#46;58&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">4&#46;69&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">5&#46;53&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">3&#46;93&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">4&#46;42&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">-&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td></tr><tr title="table-row"><td class="td-with-role" title="table-entry ; entry_with_role_rowhead " align="left" valign="top">N&#237;quel &#40;ppm&#41;&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
                  \t\t\t\t</td><td class="td" title="table-entry  " align="center" valign="top">92&nbsp;\t\t\t\t\t\t\n
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Información del artículo
ISSN: 14057743
Idioma original: Español
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